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【2021年(nián)全國科普日活動】全世界最硬的玻璃,被中國科學家造出來了

發布時間:2021-09-16來源:環球科學閱讀次數:

說起最硬的物質(zhì),大家腦海裏會浮(fú)現出什(shí)麽呢?大概率會是象征著愛情與忠貞,還非常(cháng)昂貴的鑽石吧。規律(lǜ)性排列(liè)的晶體結構(gòu)賦予了鑽石堅硬的品質,但它在硬物撞擊下也容(róng)易發生碎裂。而看似沒有規律的玻璃(lí)態則在小範圍內具有獨特(tè)的秩序性。利用可調(diào)變的秩序性,中國科學家創造出了最硬(yìng)的玻璃,它(tā)甚至可以(yǐ)劃傷鑽石,還(hái)不易碎裂。 

在(zài)150千米深的地球內部,堅硬的(de)岩石早已在高溫高(gāo)壓下部分熔化。這(zhè)裏的溫度超(chāo)過1000℃,壓力更是相(xiàng)當於地表的5萬倍。在猶如煉爐的環境中,自然界中最美妙的轉(zhuǎn)變正在(zài)進行。經過數億(yì)年的時間,平平無奇的六邊形石墨晶體逐漸轉變成了晶瑩剔透的天然金剛石(shí)(鑽石)——這不僅是無數(shù)人(rén)幸福婚姻的見(jiàn)證,也是自然界最堅硬的物質。 

金剛石極其堅硬的原因在於其分子結構。在金剛石(shí)中(zhōng),每個碳原子的雜化方式都是sp3雜(zá)化。也就是說,分布在這4個雜化軌道(dào)上的價(jià)電子,會分別與另(lìng)外4個碳原子的價電子結合形成共價鍵,構成正四麵體(tǐ)。正是這樣(yàng)牢固而緊(jǐn)密(mì)的立(lì)體結構,賦予了金剛石極高的硬度。同時,金剛石中所有的價電子都參與了共(gòng)價鍵的形成,沒有自由電子(zǐ),這種特殊的晶體結構使得金剛石不具導電性。 

雖然金(jīn)剛石的硬度在自(zì)然界可(kě)謂無敵,但如果你(nǐ)將(jiāng)女朋友的鑽戒砸向地麵,卻有可能目睹鑽石的裂縫(féng),甚至是粉(fěn)身碎骨(gǔ)。這是因為金剛石雖硬卻脆,在遇到(dào)硬物撞擊時容易碎裂(liè)。事實上,對於超硬晶體材料來說,硬度和韌性往往不可兼得。這主要歸根於金剛石的原子晶體(tǐ)結構:金剛石晶體由周期性重複排列的結構單元構成,正是這種有(yǒu)序性使得晶體不同朝向的結構各不相同,晶體的硬度也隨著晶向的變化而呈現(xiàn)各向異性,那(nà)些“較軟”的晶麵就成(chéng)為了金剛石的(de)“軟肋”。 

在材料領域(yù),一個與“晶(jīng)體”相對應(yīng)的概念是“玻璃”。與有序的晶體相反,玻璃態,也就是非晶(jīng)體材料具有(yǒu)相對無序的結構,隻(zhī)在幾個原子的小區域內(nèi)具有短程有序性。這(zhè)種具(jù)有一定秩序的(de)混亂結構會呈現什麽意想不到的性(xìng)能? 

最近,在一項發表於《國家科(kē)學評論》(NSR)雜誌的研究中,來自燕山(shān)大學的研究團隊就(jiù)研製出了一種全新的玻璃材料——不僅硬度超(chāo)過了金剛石,並且具備金剛石不具備的韌性(xìng),以及半導體特(tè)性。 

Part.1  最強、最硬的玻(bō)璃 

領導(dǎo)這(zhè)項研究的田(tián)永君(jun1)院士一直深耕於超硬材料領域,例如早在2013年,他就帶(dài)領團隊合成了一種硬度超過金剛石的納米孿晶立方(fāng)氮化硼,這項突破也登上了《自然》期刊。而在最新的研究中,田永君團隊使用的(de)原材料是富勒烯(C60)。富(fù)勒烯的碳原子都是sp2雜化,結(jié)構規整,具有高度的對稱性。因此,在800℃下,5GPa的壓力就足以破壞富勒烯(xī)高度對稱的結構。

研究團隊正是利用了這一性質,他們希望在合適的高溫高壓條件下瓦解富勒烯的晶體結構,使(shǐ)原本結構中的sp2雜化碳更大程度地向sp3雜化轉變。將其解構的目的就是要再重建,以得到結構(gòu)無序、不(bú)“完美”的玻璃態。為此,他們選擇在25GPa的高壓條件下不(bú)斷升(shēng)高溫度。隨著溫度的升高,規整的晶體結(jié)構逐步瓦解,在800℃時就可以由晶體結構完全轉變為玻璃態。 

此後,伴隨著溫度的進一步升高,意想不到的變化出現了。在1000℃時,材料在X射線(xiàn)衍射光譜中(zhōng)不再顯現出類似於石墨(mò)的結構特征峰,而是出現了對應於金剛石晶麵的(de)寬衍射峰。這一點完全不同於以往(wǎng)合成的玻璃態碳材(cái)料——此前報道的玻璃態碳材料都會呈現與石墨結構相似的衍射(shè)峰,也就是說,碳原子的主要雜化(huà)方式依然是sp2。而在最新(xīn)研(yán)究中,富勒烯sp2雜化碳逐漸轉變為sp3雜化,並在1000℃時,sp3雜化的正四麵體結構後來者居(jū)上,占據了主導的位置。 

對於研究團隊來說,1000℃隻是(shì)一個開端。當他們持(chí)續升高反應溫度,碳原(yuán)子中sp3雜化的比例越(yuè)來越高——電子能量(liàng)損(sǔn)失譜證實,在1000℃、1100℃和1200℃時,sp3雜化程度分別約為69%、77%和94%。sp3雜化程度越高,材料的密度(dù)也越大。在高分辨率(lǜ)透射電鏡下,平均“粒徑”也越來越小,分布趨於均勻。對於玻璃態來說,這衡量(liàng)了整體混亂結構中的秩序性,意味著(zhe)逐(zhú)漸降低的混亂度與隨之升高的秩序性。研究團隊分別將1000℃、1100℃和1200℃下的新型“玻璃”命名(míng)為AM-I、AM-II和AM-III。(AM即amorphous,表示玻璃態。) 

其中,1200℃時形(xíng)成的sp3雜化程度最高、最為(wéi)致密的AM-III格(gé)外引人關注。對AM-III的力學性質測定顯示,其維氏硬度(HV)高達~113GPa,可以刻劃維(wéi)氏硬度為103GPa的單晶金剛石晶麵。除了超高的硬度之外,AM-III的強(qiáng)度也可以與金(jīn)剛石相媲美:這(zhè)種材料的表麵能承受高達(dá)~70GPa的壓(yā)力而不會出現裂痕。這是迄今為止發現(xiàn)的最硬、最強的玻璃(lí)態的(de)碳。 

此外,玻璃態(tài)AM-III的高硬度在材料內部的各(gè)個(gè)方向都基本一致,即具有各向同性。相比(bǐ)於因各向異性而存(cún)在“軟肋”的金剛石(shí),AM-III作為一(yī)種新型玻璃,完美解決了超硬晶體韌性不足的問題(tí)。 

Part.2  應用前(qián)景 

除了(le)超硬、超強(qiáng)的力(lì)學(xué)性質外,AM-III也是半(bàn)導體,它的帶隙(導帶的最低(dī)點與價帶的最高點的能(néng)量之差)範圍為1.5~2.2eV,與最常用的半導體非晶矽薄膜的帶隙相當。因此,這種結合了優越的力(lì)學性能與半導體性能的(de)新型“玻璃”有望在光伏(fú)(將太陽能轉化為電(diàn)能)領域(yù)大展身手。 

這不是該團隊(duì)第一次在超硬材料領域進行這樣(yàng)創新的嚐試。現在,新的(de)實驗揭示了(le)無序玻璃可以(yǐ)媲(pì)美有序晶體的可能性。一步一步解構晶體結構,再(zài)形成新的化學鍵,最終得到結構無序(xù)、不(bú)完美的玻璃態(tài)。這些本質上(shàng)具有獨特秩(zhì)序的混亂(luàn)結構,卻能帶來驚喜,甚至(zhì)有可能超越有序的完(wán)美晶體(tǐ)。它讓科學家看到利用混亂中的秩序,可以將“玻璃”的特性發揮到極致(zhì)。 

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